由于C-N化學鍵在有機化合物中常見,因此開發構筑C-N化學鍵的新方法有可能對許多使用有機分子的領域產生重大影響。雖然氮親核試劑取代烷基親電試劑是生成C-N化學鍵的直接方法,但是在實際情況,對于未活化的仲烷基和親電試劑以及叔烷基親電試劑,經典反應途徑面臨非常大的局限。因此,最近有關過渡金屬催化此類親電試劑的某些取代反應的報道具有相當重要的意義。但是,目前還沒有能夠構筑C-N化學鍵的同時控制反應的絕對立體化學的方法。
有鑒于此,加州理工學院Gregory C. Fu教授等報道為了解決反應活性和立體選擇性的雙重挑戰,開發了一種光驅動、Cu催化的對映收斂合成方法。
本文要點:
(1)
這項方法將苯胺與外消旋的未活化β-鹵代醚的偶聯反應合成β-氨基醇衍生物。
(2)
這個反應方法能夠應用于異丙甲草胺(metolachlor,是一種手性除草劑?)的催化不對稱合成,作者通過一系列反應途徑相符的機理研究。
參考文獻
Arup Mondal and Gregory C. Fu*, Photoinduced, Copper-Catalyzed Enantioconvergent Synthesis of β-Aminoalcohol Derivatives, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c02417
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c02417