有序金屬間化合物是增強電催化活性的最有效合金化方式之一,能夠為單一催化反應中的中間體吸附提供更多的活性位點。然而,對于涉及多種起始物質的催化反應(例如從CO2和NO3?共催化合成尿素),它通常無法促進多種中間體的吸附,從而導致單一催化反應的偏好,阻礙有效的C─N耦合。鑒于此,山東大學Hao Wu等合成了AuCuIrCo中熵金屬間化合物(MEI),并通過使用Pd打破有序排列,得到PdAuCuIrCo高熵合金(HEA)用于共催化尿素合成。
本文要點:
(1)原位光譜分析表明,MEI在單獨的NO3?還原過程中產生更多的NH3,而HEA則生成更多的C─N耦合產物。理論計算表明,HEA相比于MEI顯示出較低的NO2吸附能,并降低了C─N耦合和加氫過程的能量障礙,使得它能夠有效地與CO2共吸附,而MEI則過度穩(wěn)定*NO2,傾向于單路徑還原為NH3。
(2)HEA在?0.9 V下實現了52.43 mmol h-1 g-1的高尿素產率和22.57%的法拉第效率,遠遠超過MEI。該研究為多路徑電催化反應的發(fā)展提供了框架。
X. Chen, Y. Tan, J. Yuan, S. Zhai, L. Su, Y. Mou, W.-Q. Deng, H. Wu, Enhancing Urea Electrosynthesis From CO2 and Nitrate Through High-Entropy Alloying. Adv. Energy Mater. 2025, 2500872.
https://doi.org/10.1002/aenm.202500872