印第安納大學Yongming Deng、賓漢姆頓大學Mathew J. Vetticatt等報道光催化劑和吡啶氮氧化物,對α-烯烴的區域選擇性羰基羥基化(carbohydroxylation)和氨基羥基化(aminohydroxylation)。
本文要點:
(1)
這個反應能夠直接的將未活化烯烴催化轉化為一系列一級醇,包括含有β-四級碳原子的醇以及β-氨基醇。這項研究通過吡啶N羥基自由基對α-烯烴的自由基加成,實現位點選擇性雙官能團化。該反應通過簡單易得的吡啶N-氧化物通過光催化單電子氧化反應,實現了位點選擇性雙官能團化。
(2)
通過實驗和理論計算結合的機理研究,提出反應機理為相互交織的自由基步驟和極性取代步驟。這種α烯烴的位點選擇性雙官能團化實現了碳醚化、碳酯化、內酯化。
參考文獻
Cristina Ascenzi Pettenuzzo, Deepak Ranjan Pradhan, Jujhar Singh, Lichuan Liu, Gabe Cuffel, Mathew J. Vetticatt*, and Yongming Deng*, Photoredox/Pyridine N-Oxide Catalyzed Carbohydroxylation and Aminohydroxylation of α-Olefins, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c17657
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c17657