調節Fe-N4單原子催化劑的微環境對于控制PMS(過一硫酸鹽)活化非常重要。雖然傳統的雜原子修飾配位起到增強活性的關鍵作用,但是影響Fe-N4對稱性并且降低穩定性。
有鑒于此,上海交通大學張禮知教授、華中師范大學徐暉教授、湖北大學張干兵教授等報道提出二級配位球的氧摻雜策略,構筑Fe-N4-C6O2 SAC位點,放大局部電場,并且保持第一配位球的配位對稱性,因此實現對催化活性和穩定性的權衡的改善。
本文要點:
(1)
這種二級配位球策略能夠在活化PMS分子阻礙Fe-N化學鍵變形,降低Fe中心電子密度,增強Fe-N化學鍵,實現更長的催化劑持久性(>240 h)。
(2)
此外,弱化的配位場降低Fe=O σ*軌道能量,促進高價Fe-oxo親電性σ進攻雙酚A,使得降解速率提高41.6倍。
這項研究展示二級配位球工程是可靠的策略,解決SAC分子的活性-穩定性權衡問題,為開發環境催化劑提供幫助。
參考文獻
Chen, T., Zhang, G., Sun, H. et al. Robust Fe-N4-C6O2 single atom sites for efficient PMS activation and enhanced FeIV?=?O reactivity. Nat Commun 16, 2402 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-57643-7
https://www.nature.com/articles/s41467-025-57643-7