（雜）芳基磺酰亞胺（(hetero)aryl sulfoximines）是重要的生物活性分子結(jié)構(gòu)，其合成需要通過（雜）芳基亞磺酰亞胺（(hetero)aryl sulfilimines）的氧化反應(yīng)。但是（雜）芳基亞磺酰亞胺的不對稱轉(zhuǎn)化方法仍然非常罕見。
有鑒于此，中國科學(xué)院上海有機(jī)所馬大為院士、薛小松研究員等將CuI和NOBIN衍生酰胺配體結(jié)合，開發(fā)了一種芳基碘和亞磺酰胺（sulfenamides）立體選擇性偶聯(lián)的反應(yīng)。
本文要點(diǎn)：
（1）
該反應(yīng)方法具有非常多的官能團(tuán)容忍性和雜芳基容忍性，是合成立體（雜）芳基亞磺酰亞胺的有效策略。這個偶聯(lián)反應(yīng)與（雜）芳基碘和亞磺酰胺的電子結(jié)構(gòu)密切有關(guān)。反應(yīng)對（雜）芳基和大體積烷基取代基修飾亞磺酰亞胺兼容，較小烷基取代基只能以適中的立體選擇性生成（雜）芳基亞磺酰亞胺。
（2）
DFT理論計算結(jié)果表明SNAr過渡態(tài)具有比較合適的立體排斥是反應(yīng)實(shí)現(xiàn)較高立體選擇性的關(guān)鍵。
參考文獻(xiàn)
He, M., Zhang, R., Wang, T. et al. Assembly of (hetero)aryl sulfilimines via copper-catalyzed enantioselective S-arylation of sulfenamides with (hetero)aryl Iodides. Nat Commun 16, 2310 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-57474-6
https://www.nature.com/articles/s41467-025-57474-6
