使用有機催化劑進行芐基C(sp3)-H鍵的不對稱官能團化是個巨大挑戰。
有鑒于此,中國科學院化學所葉松研究員、高中華、中國科學院大學汪志祥教授等報道通過光催化-NHC催化的協同催化策略,以適中或者較好的產率、較好或者優異的立體選擇性(99:1 e.r.)合成α-芳基酮。
本文要點:
(1)
基于對現有NHC催化劑的性能研究以及現有NHC催化劑對不對稱轉化的增強,理性設計的新型NHCs。
反應機理和DFT理論計算支持反應過程生成芐基自由基和酮自由基中間體,并且自由基通過開殼層單重態進行偶聯的步驟是立體選擇決速步。
(2)
這種氧化還原中性的合成方法具有條件溫和,不使用過渡金屬,不必對自由基前體進行預先官能團修飾等優勢。
參考文獻
Cao-Bo Li, Xue-Ning Li, Zhi-Cheng Li, Jikun Li, Zhi-Xiang Wang, Zhong-Hua Gao, Song Ye, Enantioselective Acylation of Benzylic C(sp3)?H Bond Enabled by a Cooperative Photoredox and N-Heterocyclic Carbene Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202421151
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202421151