肟(Oximes)具有廣泛易得且化學性質多樣等特點,其中N-O化學鍵斷裂是一種關鍵的反應方式,因此肟成為重要的合成反應物。但是這種反應過程通常需要使用氧保護的肟,并且如何開發一種普適性策略直接利用未修飾的游離肟分子仍然具有非常大的挑戰,這是因為其容易發生副反應,并且切斷N-OH化學鍵的趨勢較低。
有鑒于此,中國科學院福建物質結構研究所蘇偉平研究員、Xiaoming Jie等報道一種普適性的反應策略,能夠通過Cu催化/有機光催化雙重催化方式,直接對沒有保護的肟與烯醛(enals)或者其他偶聯試劑發生成環反應。
本文要點:
(1)
該反應策略能夠在綠色光催化條件下,同時活化肟的N-OH和α-C(sp3)-H化學鍵,形成多個取代基修飾的吡啶,反應表現廣泛的結構和較高的官能團兼容。
該反應過程中,光催化劑(Rose Bengal)作為氫原子轉移試劑產生自由基中間體。Cu催化劑起到單電子還原切斷N-O化學鍵活化肟分子的作用,并且控制選擇性捕獲中間體。
(2)
這種合成策略實現了對生物活性化合物的后期修飾,能夠快速的合成溶劑顯色熒光材料(solvatochromic fluorescent materials)。
參考文獻
Shuping Wang, Yaping Shang, Mengqi Wang, Jiawen Lai, Xiaoming Jie, Weiping Su, Unlocking Reactivity of Unprotected Oximes via Green-Light-Driven Dual Copper/Organophotoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202501806
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202501806