在過渡金屬催化領域,β-H消除是關鍵步驟,但是目前該步驟控制立體選擇性的方法仍然缺乏。在非常少的工作中,人們通常關注于構筑軸手性聯烯,并且仍然未曾有通過不對稱β-H消除反應構筑中心手性的方法。
有鑒于此,南開大學資偉偉教授等報道Trost配體能夠通過π-烯丙基-Pd的立體選擇性不對稱β-H消除反應構筑遠程立體結構中心。
本文要點:
(1)
這個反應過程能夠快速構筑修飾C4遠程立體中心的環己烯,并且成功實現了合成(-)-橄欖苦苷酸(oleuropeic acid)和(-)-7-羥基萜品醇(7-hydroxyterpineol)。
(2)
理論計算研究結果表明β-H消除步驟是決速步驟,酰胺結構和Trost配體、苯、環己烷結構之間的非共價相互作用起到控制β-H消除反應的立體選擇性的關鍵作用。
參考文獻
Sun, S., Sun, S. & Zi, W. Palladium-catalyzed enantioselective β-hydride elimination for the construction of remote stereocenters. Nat Commun 16, 2227 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-57437-x
https://www.nature.com/articles/s41467-025-57437-x