氧化物電催化劑在酸性OER反應中具有不穩定的問題,這是因為由于電流電容效應(current-capacitance effect)導致催化劑氧化和溶解,限制了作為質子交換膜電解水器件應用(PEMWE)。
有鑒于此,東北師范大學邢子豪副教授、常進法教授、中佛羅里達大學楊陽教授等為了解決這些挑戰,調節Co3O4尖晶石的結構,將Co部分替代為Ni和Ru(記作NiRuCoOx),研究四面體和八面體位點之間的協同作用。
本文要點:
(1)
設計的催化劑構筑Ru-O-Ni電子耦合作用,促進直接的雙氧自由基耦合OER反應路線。DFT理論計算和原位Raman光譜表征,驗證Ru是雙氧機理的活性位點,Ni能夠穩定晶格氧和Ru-O化學鍵。設計的NiRuCoOx催化劑在電流密度10 mA cm-2具有超低的過電勢(166 mV)。此外,作為PEMWE的陽極時,NiRuCoOx催化劑在1.72 V就達到3 A cm-2電流密度,這個性能達到美國能源部制訂的2026年目標(1.8 V@3 A cm-2)。
(2)
PEMWE器件能夠穩定工作超1500 h,性能衰減率顯著降低至0.025 mV h-1,比商用RuO2更好(2.13 mV h-1)。這項工作為調節Co3O4的八面體-四面體位點提供一種有效策略,顯著改善PEMWE的活性和穩定性。
參考文獻
Mengtian Huo, Hao Sun, Zhao Jin, Wei Liu, Yu Liang, Jingyao Liu, Changpeng Liu, Zihao Xing*, Yang Yang*, and Jinfa Chang*, Tailoring Octahedron-Tetrahedron Synergism in Spinel Catalysts for Acidic Water Electrolysis, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c00665
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c00665