來自單個有機分子的雙磷光成分很少被報道,因為大多數有機分子必須遵循Kasha規則,并且只從T1態發出磷光。近日,北京化工大學馬志勇發現了一種獨特的雙磷光組分構象控制表達現象。
本文要點:
1) 綠色磷光組分和紅色磷光組分分別歸屬于N,N-二(萘-2-基)芘-1-胺(NaPy)的二萘胺部分和芘單元。由于雙磷光組分的同時表達,NaPy在室溫下共聚MMA薄膜中顯示出與時間和激發相關的余輝顏色變化。然而,在PMMA薄膜和共聚MA薄膜中,NaPy僅表達紅色磷光成分,這表明基質剛性通過改變NaPy的構象極大影響了雙磷光成分的表達。
2) 在低剛性基質中,由于自由旋轉,NaPy的構象是二元的,三重態激子通過內部轉換或振動弛豫弛豫到T1態,導致紅色磷光成分的唯一表達。在高剛性基質中,NaPy的高度扭曲構象由于旋轉的限制而穩定,T1態和T2態的三重態激子分別返回S0態,導致雙磷光成分同時表達。因此,NaPy在低剛性基質中遵循Kasha規則,但在高剛性基質中不符合Kasha規則。在高剛性基質中,二萘胺部分和芘單元可以相對獨立地起作用,導致時間依賴和激發依賴的寬范圍余輝顏色變化。
Jingjuan Bai et.al Conformation-Controlled Double Phosphorescence Components From A Single Organic Molecule: Time-Dependent and Excitation-Dependent Wide-Range Afterglow Color Change Adv. Functional Mater. 2025
https://doi.org/10.1002/adfm.202411496