通過原位產生負氫(H-)的過渡金屬轉移氫化反應能夠替代傳統高壓加氫催化反應,因此受到人們的廣泛關注。但是,產生氫的活性不足,并且負氫轉移氫化反應的過程并不清楚,因此開發加氫反應仍然是個巨大挑戰。
有鑒于此,清華大學王定勝教授、Shuyan Guan、武漢理工大學何大平教授、河南理工大學劉寶忠教授等報道合成了一種新型雙金屬催化劑體系,Ru1+nM1-TiO2,其中M=Co、Cu、Fe、Ni。這種催化劑能夠高效率的從氨基硼烷(AB, NH3BH3)產生H-,用于溫和條件下的硝基苯加氫還原。
本文要點:
(1)
Ru1+nCo1-TiO2催化劑從AB水解制氫的活性最高TOF達到2716 min-1,Ru1+nCo1-TiO2在3-4 h內將硝基苯還原為苯胺的選擇性>90 %。
(2)
反應機理研究結果表明Ru SA和Co SA位點的雙金屬三元結構,活化AB分子和H2O分子的能量最低,因此實現最高的水解催化反應活性。
特別的,Co SA和Ru簇表現了迄今為止最高的轉移氫化(transfer hydrogenation, TH)性能,為開發多功能催化劑提供指導。
參考文獻
Ji Shen, Minhao Tang, Zuhao Shi, Shuyan Guan, Yijie Shi, Zechao Zhuang, Runze Li, Jiarui Yang, Daping He, Baozhong Liu, Yuhai Dou, Dingsheng Wang, Efficient Generation of Negative Hydrogen with Bimetallic-Ternary-Structured Catalysts for Nitrobenzene Hydrogenation, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202423626
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202423626