通過CO2進行羧基化(carboxylation)為合成具有價值的羧酸提供一種具有吸引力且符合可持續發展的方法。在各種CO2羧酸化反應方法中,端炔的C-H鍵直接羧基化受到人們的廣泛關注,端炔通過C-H鍵直接羧基化能夠對炔烴實現一個碳的同系化轉化,快速合成丙炔酸(propiolic acids)。相比的,通過CO2對炔烴多個碳同系化構筑非共軛的含炔基羧酸仍然未曾報道。
有鑒于此,四川大學余達剛教授、Wei Zhang等報道通過雙催化體系(dual catalysis),光催化劑和Cu催化劑,實現了CO2對烯烴的炔基羧基化。
本文要點:
(1)
這個方法使用容易得到的炔烴、烯烴、CO2作為反應物,能夠直接且具有實用性的構筑具有價值的非共軛炔酸。此外,這種方法具有反應條件溫和(室溫、1 atm CO2)和氧化還原中性的特點,高原子經濟性和步驟經濟性,良好的官能團兼容,選擇性非常高。
(2)
此外,合成的β-炔基酸具有豐富的轉化反應,并且這種方法能夠用于快速合成生物活性化合物(GPR40/FFA1抗體),進一步表明這種合成策略的應用前景。
參考文獻
Xu, JC., Yue, JP., Pan, M. et al. Metallaphotoredox-catalyzed alkynylcarboxylation of alkenes with CO2 and alkynes for expedient access to β-alkynyl acids. Nat Commun 16, 1850 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-57060-w
https://www.nature.com/articles/s41467-025-57060-w