自由基-自由基交叉偶聯（RCC）為有機合成構筑C-C化學鍵提供一種具有前景的方法，尤其是有助于構建結構復雜的三維分子。但是，如何在自由基-自由基交叉偶聯反應中實現交叉選擇性和立體選擇性一直是一個重大挑戰。有鑒于此，廈門大學霍浩華教授等報道一種新型的金屬光氧化還原反應，以羧酸衍生物和有機醛作為反應物，實現高度對映選擇性脫羧偶聯。
本文要點：
（1）
這項研究使用常用的光催化劑和一種結構簡單的手性雙(惡唑啉)Ni催化劑，通過精細的調控，實現了獨立的控制自由基生成以及控制隨后的對映選擇性C-C化學鍵形成過程。
這種氧化還原中性的反應無需外源氧化劑或還原劑，并且在合成富含對映體的α-芳基酮和α-氨基酮的反應中表現廣泛的底物種類和官能團兼容性。α-氨基酮產物可以很容易地轉化為有價值的β-氨基醇，實現了步驟簡化合成這些結構重要的途徑。
（2）
此外，這項工作展示了這種金屬光催化反應在挑戰性更大的對映選擇性C(sp3)–C(sp3)烷基自由基交叉偶聯反應中的潛力。
這個用于對映選擇性烷基-酰基自由基交叉偶聯的統一平臺代表了不對稱催化領域的一項重大進展，并且突出的展示金屬光氧化還原催化反應能夠發展新型機理解決合成存在的長期問題的潛力。
參考文獻
Tao Li, Zhen Xu, Yongliang Huang, Weisai Zu, and Haohua Huo*, Enantioselective Alkyl–Acyl Radical Cross-Coupling Enabled by Metallaphotoredox Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c15275
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15275
