酸性OER電催化反應過程中,結構依賴性的反應路徑(structure-dependent transition in reaction pathways)是至關重要的,因為電催化反應面臨著催化活性位點氧化以及配位環境改變。
有鑒于此,南京航空航天大學彭生杰教授等報道在堿金屬鈷氧化物(LiCoO2,Na0.74CoO2)內構筑電荷極性Ir-O-Co結構,調節低能量Hubbard帶。
本文要點:
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通過調節能帶結構的加快脫鋰結構重構,Ir-LiCoO2在OER電催化反應過程中通過電荷補償作用,產生不飽和配位的高價態Ir位點。被三個金屬原子共用的氧原子具有強Br?nsted酸性,促進質子從不飽和Ir位點轉移,動態增強脫質子化能力。此外,穩定的配位環境和Co位點的供電子效應,顯著改善Ir位點穩定性。
(2)
獨特的電化學活化導致質子交換膜電解槽進行酸性OER,表現更低的過電勢(190 mV,10 mA cm-2),優異的穩定性(1 A cm-2,150 h),較低的電壓衰減率。
這項工作為深入理解催化劑的結構重構和反應機理之間的關系提供幫助。
參考文獻
Sheng Zhao, Sung-Fu Hung, Yue Wang, Shaoxiong Li, Juan Yang, Wen-Jing Zeng, Ying Zhang, Hao-Hsiang Chang, Han-Yi Chen, Feng Hu, Linlin Li, and Shengjie Peng*, Dynamic Deprotonation Enhancement Triggered by Accelerated Electrochemical Delithiation Reconstruction during Acidic Water Oxidation, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.5c00493
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c00493