Ga-Al2O3(GaxAl2-xO3)加入痕量Pt促進,通過雙功能機理,因此產生優異的丙烷脫氫(PDH)催化活性和選擇性。四面體配位結構Ga(GaIV)能夠催化C-H解離,Pt促進氫復合生成H2。為了最大化的利用Pt和Ga,理解兩種催化活性物質的功能之間的平衡或者確定“理想結構”(ideal regime)非常重要。
有鑒于此,韓國科學技術院(KAIST)Minkee Choi等開發了能夠定量研究Pt和GaIV位點催化活性的技術。
本文要點:
(1)
這項研究使用H2-D2交換反應速率(rHD, H2–D2 exchange rates)和丙烯化學吸附(Q(GaIV, surf)作為Pt和GaIV催化作用的指標。
當Pt的量達到GaIV,(rHD/Q(GaIV, surf)>0.3molHD molGaIV,surf–1 s–1),催化劑表現理想的催化活性。在重復性反應測試和催化循環過程中,Pt燒結導致催化劑失活,因此兩種催化劑之間不平衡。特別是Pt含量更高的催化劑比Pt含量低的催化劑具有更快的活性衰減,這是因為更高的Pt導致燒結更快。
(2)
通過摻雜少量Ce3+能夠產生更強的金屬-載體相互作用,有效的阻礙Pt燒結。因此,通過優化Ga和Pt的用量,并且加入Ce3+摻雜穩定Pt,能夠在最少貴金屬用量的同時維持優異催化活性。
當Pt用量僅為100 ppm,Ga用量為1 wt%,催化劑具有優異的催化活性、選擇性、穩定性,表現達到Pt用量為7000 ppm(0.7 wt %)的PtSn/γ-Al2O3標桿催化劑的性能。
參考文獻
Susung Lee, Han Chang Kwon, Jaewoo Jeong, Hyeyoung Shin, DongHwan Oh, Jin Seok, Jeong-Chul Kim, and Minkee Choi*, Ideal Bifunctional Catalysis for Propane Dehydrogenation over Pt-Promoted Gallia-Alumina and Minimized Use of Precious Elements, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c13787
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13787