人們通過(guò)Pd(II)催化立體選擇性C-H鍵活化，開(kāi)發(fā)了構(gòu)筑點(diǎn)手性、軸手性、面手性。雖然雙芳基手性結(jié)構(gòu)在生物活性化合物和手性配體中非常常見(jiàn)，但是如何實(shí)現(xiàn)間位（meta-position）的阻轉(zhuǎn)異構(gòu)（atroposelective）官能團(tuán)化仍然是個(gè)巨大挑戰(zhàn)。
有鑒于此，Scripps研究所余金權(quán)教授、中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所王鵬研究員等利用手性單保護(hù)氨基酸（MPAA）配體和瞬態(tài)消旋降冰片烯作為介導(dǎo)，實(shí)現(xiàn)了遠(yuǎn)程間位C-H鍵阻轉(zhuǎn)異構(gòu)。
本文要點(diǎn)：
（1）
該反應(yīng)過(guò)程為，一開(kāi)始發(fā)生動(dòng)力學(xué)拆分，對(duì)鄰位C-H鍵立體選擇性活化，隨后通過(guò)Catellani接力，生成手性間位官能團(tuán)化的雙芳基產(chǎn)物（S-選擇性達(dá)到458）。
該反應(yīng)得到豐富的立體富集喹啉組轉(zhuǎn)異構(gòu)體，這種結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物、手性配體、功能材料之中。此外，通過(guò)這種方法實(shí)現(xiàn)了立體選擇性的間位烯基化、間位炔基化。
（2）
通過(guò)合成廣泛的包括新型P,N-配體和手性功能材料等手性8-芳基喹啉，展示了這種合成方法的應(yīng)用。
參考文獻(xiàn)
Jian-Jun Li, Xiao-Xuan Zeng, Xin Kuang, Hua-Chen Shen, Peng Wang*, and Jin-Quan Yu*, Atroposelective Diverse Remote meta-C–H Functionalization via Kinetic Resolution, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c15491
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15491
