打破傳統M-N4位點的幾何對稱性并進一步提升其催化活性意義重大,但也極具挑戰性。
有鑒于此,西安交通大學陳圣華研究員、武漢理工大學麥立強教授、西安交通大學/武漢理工大學朱杰鑫、臺灣同步輻射研究中心Ching-Yu Chiang、中國科學技術大學Lei Li等報道提出了平面Cl配位結構工程,該工程成功地將對二氧化碳還原反應(CO2RR)活性和選擇性較低的傳統Zn-N4位點轉變為具有破缺對稱性的高活性Zn-N3位點。
本文要點:
(1)
優化后的催化劑Zn-SA/CNCl-1000在零間隙膜電極組件(MEA)電解槽中、高電流密度200 mA/cm2下進行50 h測試時,對一氧化碳(CO)的法拉第效率(FECO)最高可達約97±3%,且具有良好的穩定性,在工業催化方面具有廣闊的應用前景。
(2)
在-0.93 V vs RHE過電勢下,由Zn-SA/CNCl-1000催化的一氧化碳分電流密度(JCO)和周轉頻率(TOF)值分別為271.7±1.4 mA/cm2和29325±151 h-1,分別是未進行平面氯化工程的 Zn-SA/CN-1000的29倍和83倍。原位EXAFS表征和DFT計算表明,相鄰的C-Cl鍵促使Zn-N4位點自我重構為具有破缺對稱性的高活性Zn-N3位點,增強了*COOH中間體的吸附,顯著提高了CO2還原反應的活性。
參考文獻
Wei, S., Zhu, J., Chen, X. et al. Planar chlorination engineering induced symmetry-broken single-atom site catalyst for enhanced CO2 electroreduction. Nat Commun 16, 1652 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56271-5
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56271-5