不對稱自由基轉(zhuǎn)化反應(yīng)（ARTs）對于手性藥物和材料的構(gòu)筑非常重要，但是ARTs反應(yīng)過程中的高活性自由基物種導(dǎo)致反應(yīng)的選擇性變得難以控制。
有鑒于此，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)王細勝教授、東北師范大學(xué)關(guān)威教授等報道受到酶-輔酶之間協(xié)同增強自由基催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)過程中的立體選擇性控制的原理，開發(fā)了一種立體選擇性不對稱自由基轉(zhuǎn)化反應(yīng)，這種反應(yīng)通過過渡金屬催化-有機催化之間協(xié)同，實現(xiàn)了立體選擇性不對稱合成。
本文要點：
（1）
該反應(yīng)能夠以有機醛反應(yīng)物，高效率的合成高度官能團化修飾的三級疊氮化物。則會中立體選擇性反應(yīng)過程的關(guān)鍵是使用手性有機催化劑，將醛瞬態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槭中宰杂苫栯x子。
（2）
對手性金屬-疊氮催化劑進行詳細篩選，能夠通過手性金屬-疊氮催化劑的協(xié)同作用，增強成鍵過程的立體選擇性。
DFT理論計算研究表明，手性匹配和形成優(yōu)勢結(jié)構(gòu)都非常重要。這種Cu/有機胺協(xié)同催化有助于開發(fā)一種不對稱催化合成四個取代基的立體結(jié)構(gòu)的策略。
參考文獻
Rui Wang, Yu-Jie Liang, Kang-Jie Bian, Jie Xu, Si-Yuan Zhou, Ruo-Xing Jin, Wei Guan*, and Xi-Sheng Wang*, Bioinspired Copper/Amine Cooperative Catalysis Enables Asymmetric Radical Azidation, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c15840
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15840
