過渡金屬催化不對稱氮烯轉移是非常有效的方法合成單一立體結構的各種各樣的生物活性含氮化合物。但是,如何對沒有保護的立體富集有機胺進行立體選擇性NH轉移仍然是個巨大的挑戰。
有鑒于此,南開大學王飛研究員、天津大學黨延峰教授等報道Fe催化二甲亞砜(sulfoxide)的立體選擇性NH亞胺化(N-H imidation)。
本文要點:
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該反應過程包括光催化二甲亞砜消旋反應,能夠直接的反應動力學拆分(DKR),對二甲亞砜進行不對稱NH-亞砜亞胺(Sulfoximines)。
(2)
該反應與現有方法的不同在于,該反應避免使用保護基團或者手性反應物。理論計算結果表明,該反應包含Fe-自由基中間體,隨后這個自由基中間體與硫氧化物通過對氮中心親核加成反應以及配體-金屬單電子轉移之間的協同,合成N-S化學鍵。此外,該反應的立體選擇性取決于過渡態的色散相互作用之間的區別。
參考文獻
Fan, FX., Xu, H., Tang, SX. et al. Iron-catalysed stereoselective NH transfer enables dynamic kinetic resolution of sulfoxides. Nat Commun 16, 1471 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56860-4
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56860-4