最近,配體促進Au(I)/Au(III)催化芳基碘的交叉偶聯反應受到廣泛的關注。
有鑒于此,北京理工大學夏中華等報道首例可見光驅動Au催化芳基溴化物的交叉偶聯。
本文要點:
(1)
在(P, N)-Au(I)作為催化劑,吖啶(acridinium)作為光催化劑,以藍光LED為光源,實現了芳基溴和羧酸的交叉偶聯。此外,這種光驅動的Au催化交叉偶聯反應能夠用于合成C-C、C-N、C-S化學鍵。
(2)
實驗和理論計算研究結果表明,可見光驅動Au催化的芳基溴化物交叉偶聯反應包括兩個不同的光誘導能量轉移(EnT)事件:首先,光敏劑分子通過能量轉移,產生激發態Au(I)隨后能夠與芳基溴化物之間氧化加成,生成芳基Au(III)復合物。隨后,芳基-Au(III)復合物還原消除,重新生成Au(I)。總之,發展的這種協同催化反應策略展示了Au催化劑的激發態金屬有機金的光化學,以及其生物兼容性和反應條件溫和的特點,因此適用于發現藥物。
參考文獻
Jiawen Wu, Fusheng Guo, Chenju Yi, Rongjie Yang, Xiaoguang Lei, and Zhonghua Xia*, Photosensitized Gold-Catalyzed Cross-Couplings of Aryl Bromides, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c14501
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14501