醛和銅的還原官能團化轉化是最有挑戰性的反應類型,但是對于合成化學等領域而言非常重要的價值。
有鑒于此,麥吉爾大學李朝軍教授、湖南大學周永波教授、湖南第一師范學院董建玉副教授等報道一種簡單多功能的羰基還原官能團化反應方法。
本文要點:
(1)
這種羰基還原官能團化反應能夠在只有雙酚磷氧化物和有機堿的情況下,直接對(雜)芳基醛/酮進行直接、選擇性、高效率的還原氨基化、酯化、醚化、磷化等官能團化,這個反應對于傳統的合成策略非常具有挑戰。
這個反應能夠模塊化的合成結構豐富的三級胺、醚、酯、磷氧化物等,以及其結構相關的農藥,藥物中間體,藥品化合物。
(2)
與磷介導的人名反應相比,這種反應策略首先將C=O化學鍵轉變為C-元素單鍵。反應機理是次磷酸鹽(phosphinates)作為中間體,隨后在C-O-P結構的C原子上發生非常規的親核取代反應。這項工作為有機醛/酮的還原官能團化轉化,有機磷介導的催化轉化,以及各種相關的基礎反應實現重要的發展和進步。
參考文獻
Feng Liu, Jianyu Dong, Ruofei Cheng, Shuang-Feng Yin, Lang Chen, Lebin Su, Renhua Qiu, Yongbo Zhou, Li-Biao Han, Chao-Jun Li, Direct carbonyl reductive functionalizations by diphenylphosphine oxide.Sci. Adv.11,eads4626(2025).
DOI: 10.1126/sciadv.ads4626
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads4626