內烯烴的位點選擇性官能團化目前成為高效制備特定立體結構的多官能團化烯烴的方法。與傳統方法需要導向官能團、活化官能團、活化的化學鍵(鹵化物、準鹵化物、有機金屬化合物)不同,目前人們對于使用簡單分子進行非導向和選擇性的對惰性烯烴官能團化仍然關注,這對于學術和工業領域都非常重要。
有鑒于此,中國科學院福建物質結構研究所蘇偉平研究員、杜宇副研究員等報道開發了吡啶酮-惡唑啉Pyoox(pyridone-oxazoline)配體,這種配體結合了吡啶酮和吡啶-惡唑啉的優勢,能夠促進Pd催化的烯烴化。
本文要點:
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通過吡啶酮-惡唑啉配體能夠活化結構簡單的(雜)芳烴和內烯烴。通過使用簡單的原料,實現了無導向官能團且位點選擇性的芳基化,這個方法能夠以適中或者優異的產量直接合成多種多樣的修飾三個官能團的烯烴,反應表現優異的位點/立體選擇性。
(2)
實驗和理論計算研究反應的機理,展示了欸提促進催化反應的獨特性質和性能。通過生物活性化合物的后期官能團衍生化的簡化,進一步表明這種合成方法的應用前景。
參考文獻
Tianming Liu, Xi Deng, Yue Gao, Haofan Li, Yu Du, Weiping Su, Ligand-Enabled Nondirected and Regioselective Arylation of Internal Alkenes with Simple Arenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202420443
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202420443