與稀土（RE）…雜原子之間的相互作用經(jīng)常用于增強(qiáng)烯烴聚合反應(yīng)的位點(diǎn)選擇性和立體選擇性相比，RE…π相互作用很少被應(yīng)用于C-H鍵官能團(tuán)化。
有鑒于此，四川大學(xué)董順喜教授等報(bào)道一種通過RE…π相互作用，在苯乙烯衍生物、1-芳基-2-烷基烯烴、α-烯烴之間的反馬氏規(guī)則烯烴氫烯丙基化。
本文要點(diǎn)：
（1）
這個(gè)反應(yīng)方法能夠以原子經(jīng)濟(jì)性的方式直接合成高附加值的線性增長(zhǎng)內(nèi)烯烴，在65個(gè)反應(yīng)例子中，產(chǎn)率能夠達(dá)到99 %，立體選擇性>19:1 E/Z。
（2）
該反應(yīng)在咪唑啉-2-亞胺基-Sc的烷基陽(yáng)離子輔助下發(fā)生位點(diǎn)選擇性脫質(zhì)子，隨后烯烴插入Sc-烯丙基化學(xué)鍵，因此實(shí)現(xiàn)了烯丙基Csp3-H活化路徑。
反應(yīng)中加入催化量Lewis堿添加劑（比如有機(jī)胺和THF）對(duì)反應(yīng)性和E/Z選擇性表現(xiàn)明顯的影響。通過實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算得出該反應(yīng)的機(jī)理。
參考文獻(xiàn)
Wang, S., Ning, L., Mao, T. et al. Anti-Markovnikov hydroallylation reaction of alkenes via scandium-catalyzed allylic C?H activation. Nat Commun 16, 1423 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56602-6
