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上海科技大學Nature Commun:光催化-Cr催化協同二烯烴的C-H鍵不對稱雙官能團化
納米技術 納米 2025-02-05

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不對稱多組分反應的目標是在單一步驟,以較高的選擇性同時控制多個手性中心,目前這種不對稱多組分催化反應仍然是個巨大挑戰。目前立體選擇性自由基極性翻轉C-H鍵官能團化反應仍然未曾得到深入探索。

有鑒于此,上海科技大學黃煥明研究員等報道設計了光催化氧化還原/Cr催化的立體選擇性對1,3-二烯烴的三組分雜芳基烷基化官能團化。

本文要點:

(1)

該反應能夠以優異的立體選擇性以較好或者優異的產率生成一系列手性高烯丙醇。這種不對稱的自由基極性翻轉催化反應能夠同時形成兩個手性中心位點,反應具有廣泛的容忍性,兼容的反應物包括藥物衍生的醛,雜芳基衍生物,1,3-二烯烴衍生物。

(2)

初始反應機理研究結果表明該反應包括自由基中間體,通過光催化劑和手性Cr催化劑,各種脂肪族/芳香族有機醛能夠通過手性烯丙基Cr物種和Zimmerman–Traxler過渡態進行反應。

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參考文獻

Tang, SY., Wang, ZJ., Ao, Y. et al. Photoredox/Cr-catalyzed enantioselective radical-polar crossover transformation via C-H functionalization. Nat Commun 16, 1354 (2025).

DOI: 10.1038/s41467-025-56372-1

https://www.nature.com/articles/s41467-025-56372-1


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