氫溢流現(xiàn)象在許多擔(dān)載型金屬催化劑的加氫催化反應(yīng)中非常常見,但是氫溢流效應(yīng)在分子催化領(lǐng)域非常罕見。
有鑒于此,浙江師范大學(xué)楊啟華教授、王茂弟教授等報道喹啉的均相不對稱加氫催化反應(yīng)中,氫溢流現(xiàn)象起到非常重要的作用。
本文要點:
(1)
研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)體系存在Ni/TiO2,TsDPEN-Rh-Cp*-Cl轉(zhuǎn)化2-甲基喹啉(quinaldine)的性能顯著提升2.1倍,同時反應(yīng)的ee保持不變。
(2)
反應(yīng)機理研究發(fā)現(xiàn),Ni/TiO2主要起到H2解離位點的作用,TsDPEN-Rh-Cp*-Cl是控制產(chǎn)物立體選擇性的活性位點,氫溢流作為復(fù)合體系中的均相/異相兩種催化劑之間的橋梁。
氫溢流效應(yīng)使得異相催化劑和金屬有機復(fù)合物均相催化劑之間能夠協(xié)同作用,打破了均相和異相催化劑之間的界限。
參考文獻
Ren, Y., Liu, X., Liu, J. et al. Important role of H2 spillover in asymmetric hydrogenation of quinolines in hybrid systems. Nat Commun 16, 1349 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56702-3
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56702-3