過渡金屬氧化物電催化劑(TMOEs)具有價格便宜以及獨特的電化學性質,因此有可能用于電網的全釩氧化還原液流電池(VRFBs)。局部空位產生的物理化學性質對釩的氧化還原電化學性質、動力學、穩定性產生的影響仍然未曾深入研究。
有鑒于此,香港城市大學Walid A. Daoud等報道首次從原子尺度揭示了空位極化對TMOEs的影響,以及空位極化的VRE機理。
本文要點:
(1)
由于局部極化作用,特別是陽離子空位,能夠活化最接近的Mn位點,形成*Mn-O-V橋結構,顯著增強V2+/V3+的氧化還原對的吸附并且加快V2+/V3+的相互變化。此外,陰離子與陽離子起到不同作用,作者驗證了陰離子空位容易由于羥基吸附發生微結構的重構,在長時間循環過程中導致性能衰減。
(2)
通過修飾陽離子空位的VRFB電池實現了80.8 %的能量效率和1000圈循環,在300 mA cm-2電流密度循環過程的每圈衰減速率僅為0.57 %,這個性能比其他報道的結果更好。本文研究結果表明了TMOEs的空位的利用和變化的基本規律,朝著TMOEs應用于可持續能源存儲技術邁進一步。
參考文獻
Xiangyang Zhang, Kelong Ao, Jihong Shi, Xian Yue, Agnes Valencia, Xingyi Shi, Weijun Zhou, Fei Liu, Weilu Li, Walid A. Daoud, The Critical Role of Atomic-Scale Polarization in Transition Metal Oxides on Vanadium-Redox Electrochemistry, Adv. Mater. 2025
DOI: 10.1002/adma.202420510
https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202420510