開放的金屬位點(diǎn)在催化中是至關(guān)重要的。有鑒于此，清華大學(xué)王泉明教授、湖南大學(xué)管宗杰副教授等報道使用“松散配位策略”（LCS, loose coordination strategy）來預(yù)先組織Au簇催化劑的開放金屬位點(diǎn)，構(gòu)筑了一種穩(wěn)定的且含有未成對電子的Au簇，能夠?qū)Ρ郊状歼M(jìn)行選擇性催化氧化反應(yīng)。
本文要點(diǎn)：
（1）
在N-雜環(huán)羰基和氨基甲酸鹽配體的存在下，通過一鍋法直接還原得到了由[Au26(3,4-Me2-Ph-form)9(iPr2-imy)3(Me2S)](BF4)2（iPr2-imy = 1,3-二異丙基咪唑四氟硼酸鹽，3,4-Me2-Ph-form=N,N'-Di（3,4-二甲基苯基）甲脒）（Au26）組成的金納米團(tuán)簇。ESI-TOF-MS顯示Me2S配體與簇分離形成開放位點(diǎn)。用2-萘乙醇熒光滴定法定量地證實了暴露的金原子的可接觸性。
（2）
有趣的是，Au26有15個價電子，通過SQUID（超導(dǎo)量子干涉測試）和EPR（電子順磁共振）證實Au26存在未配對電子。這種開殼的Au26不僅表現(xiàn)出出乎意料的高穩(wěn)定性，而且在苯甲醇選擇性氧化合成苯甲醛的反應(yīng)中表現(xiàn)了優(yōu)異的催化活性，TON高達(dá)100670。
參考文獻(xiàn)
Yuan-Yuan Dong, Chun-Yu Liu, Wan-Qi Shi, Zong-Jie Guan, Quan-Ming Wang, A Stable Open-Shelled Au26 Nanocluster with Remarkable Performance in Selective Oxidation of Benzyl Alcohol, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202420314
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202420314
