向自然學習在學術界引起了人們的廣泛關注,從自然界學習能夠激發材料或催化劑設計,提出創造性的解決方案。
有鑒于此,廈門大學王宇成等報告一種仿生的硒單原子(Se)位點修飾的碳結構,這種結構具有硒酶(selenoenzyme)或過氧化酶(peroxides)的獨特反應性,能夠選擇性的催化氧還原反應ORR。
本文要點:
(1)
設計的Se-C達到~100 %的4 e-選擇性,這能夠從實驗結果看出優異的選擇性(當過電勢為0.5 V,H2O2收率占比僅為0.039 %),這個結果達到商用鉑Pt催化劑性能的65倍。
(2)
原位XAS光譜和DFT理論計算結果表明,Se-C催化劑的特殊反應選擇性能夠歸因于Se位點從過氧化物中間體中攫取O原子的類似酶催化劑的現象。另外,連續的2+2電子選擇性顯著提高。受益于類酶的H2O2還原活性,與0.875 V的Pt相比,Se-C的起始電位更高,為0.915 V。Se-C作為次級催化位點,通過連續的2+2電子途徑,分別能夠比Co-N-C、Fe-N-C和N-C催化劑的H2O2產量降低96 %、67 %和98 %。這也通過保護活性位點免受氧化攻擊,因此得到更加穩定的催化劑。
這項工作為ORR及其他反應選擇性的精確調控建立新途徑。
參考文獻
yucheng wang, Pengyang Zhang, Xia Xu, Wen-song Yu, Zhiyao Duan, Huan Huang, Tao Wang, Gang Fu, Zhiyou Zhou, Shigang Sun, Enzyme-Inspired Single Selenium Site for Selective Oxygen Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202418897
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202418897