在環境條件下將氮氣(N2)直接轉化為除氨以外的含氮化合物仍然是一個長期的挑戰。有鑒于此,北京大學席振峰院士、魏俊年副研究員等報道提出了一種Lewis酸促進的策略,使用Cr-N2絡合物 [Cp*(IiPr2Me2)Cr(N2)2]K(1)與N2形成不同的氮化學鍵。
本文要點:
(1)
在Lewis酸AlMe3和BF3的幫助下,成功的得到一系列瞬態N2-雜原子中間體,合成了含有N-B、N-Ge和N-P鍵的3d金屬高附加值化合物,為分離不穩定中間體提供了一種方法。能夠在更容易的條件下形成N-C鍵,避免不希望的副反應。
(2)
DFT計算表明,Lewis酸增強了前線軌道的N2結構的參與,促進親電官能化。實現了[(Cp*(IiPr2Me2)CrNN(BEt3)(Me)](8)中[NNMe]單元的Lewis酸置換和堿誘導的端配位變為側配位模式。
參考文獻
Yin, ZB., Wang, GX., Yan, X. et al. Construction of N?E bonds via Lewis acid-promoted functionalization of chromium-dinitrogen complexes. Nat Commun 16, 674 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-55998-5
https://www.nature.com/articles/s41467-025-55998-5