光致發(fā)光是金屬納米團簇最有趣的特性之一,它來源于其類分子電子結構,然而,實現(xiàn)金屬核指示熒光的高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)仍然是一個艱巨的挑戰(zhàn)。
有鑒于此,吉林大學白雪教授、武振楠教授、北京交通大學唐愛偉教授等通過依次添加陽離子,有效抑制了總結構振動和旋轉,并且調(diào)控電子轉移動力學的途徑和速率,實現(xiàn)了接近100 %的PLQY。
本文要點:
(1)
這項研究按照順序先后將Zn2+、Ag+和Tb3+添加到3-巰基丙酸封端的Au納米簇中,金屬核的低頻振動從144.0、55.2逐漸降低到40.0?cm-1,與表面結構相關的高頻電子振動的耦合強度從40.2、30.5逐漸降低為14.4 meV。
(2)
此外,從主結構單元到金屬中心的電子轉移時間從40 ps、27 ps縮短為12 ps。這得益于整體結構的收縮,加快了殼層到芯層的電子躍遷,特別是Tb3+的固有的階梯狀(ladder-like)能級結構,為受激電子提供了一個跳躍平臺。因此,光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)得到顯著提升,從51.2 %、83.4 %提高到99.5 %。
參考文獻
Wang, X., Zhong, Y., Li, T. et al. Sequential addition of cations increases photoluminescence quantum yield of metal nanoclusters near unity. Nat Commun 16, 587 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-55975-y
https://www.nature.com/articles/s41467-025-55975-y