具有高氧化還原活性的介孔納米反應器的晶面異質結工程代表了將CO2轉化為有價值的C2產物(如C2H4)的有效策略。有鑒于此,內蒙古大學馬玉柱研究員、內蒙古大學/復旦大學趙東元院士等報道通過界面受限離子動態遷移重排策略,制備具有各向異性晶面的中空介孔立方體狀CuS納米反應器(~860 nm)。
本文要點:
(1)
S2-離子濃度的調節有助于將高活性(110)與(100)晶面比從0.119調節到0.288,并誘導各向異性晶面異質結的形成。可控晶面異質結觸發電荷載流子的定向遷移,并伴隨著串聯S缺陷位點的形成(Cu0-S1@S3)。促進了有效的電子-空穴對解離,并實現了不對稱的C-C耦合。優化晶面比為0.224的中空介孔CuS納米反應器(HMe-CuS-3)對CO2光催化還原為乙炔(C2H2)的選擇性高達72.7%。
(2)
進一步的,構建Au-(110)和Co3O4-(100)空間分離的級聯納米反應器(SS-Au@Co3O4-CuS)用于CO2-C2H4光催化還原,Co位點增強H2O分子解離提供質子,并將*CO質子化為*COH。隨后,*COH被Au位點捕獲,用于不對稱的*CO-*COH偶聯和質子化,實現了高達4.11 μmol/g/h的高C2H4生成率,選擇性高達90.6 %。
參考文獻
Jiaming Zhang, Linlin Duan, Wei Zhang, Bing Ma, Jiangwei Zhang, Jinying Li, Aixia Wang, Peiting Guo, Dongyuan Zhao, Yuzhu Ma, Crystal-Facet Engineering of Mesoporous CuS Cascade Nanoreactors Enhances Photocatalytic C-C Coupling of CO2-to-C2H4, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202423861
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202423861