Nozaki–Hiyama–Kishi(NHK)反應為通過各種自由基前體的自由基極性交叉途徑形成醇基序提供了一種溫和的方法。然而,允許在一步中形成多個鍵的多組分NHK型反應的應用在很大程度上僅限于大體積的烷基前體,從而限制了它們的擴大利用。有鑒于此,明斯特大學Frank Glorius教授、武漢大學戚孝天教授等報道開發了一種由延遲自由基極性交叉的普適性三組分NHK型反應,該反應能夠兼容以前無法實現的許多自由基反應物。
本文要點:
(1)
該方法在一步反應中,從原料化學品通過模塊組裝方式,合成了具有優異化學、區域、非對映和對映選擇性的多功能高烯丙醇。
(2)
通過實驗和DFT理論計算研究,表征動力學有助于形成烯丙基Cr(III)中間體,對于強制延遲自由基極性交叉而非直接自由基加成至關重要。最后,展示高烯丙醇產物的直接轉化和應用,展示了該合成技術的實用性。
參考文獻
Yan-Bo Li, Minghao Xu, Leopold A. Kellermann, Johannes E. Erchinger, Subhabrata Dutta, Constantin G. Daniliuc, Xiaotian Qi*, and Frank Glorius*, A General Three-Component Nozaki–Hiyama–Kishi-Type Reaction Enabled by Delayed Radical-Polar Crossover, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c14913
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14913