Scripps研究所Phil S. Baran教授等報道了使用P(V)試劑的烯烴和羰基化合物的電化學、完全立體選擇性P(V)自由基加氫磷酸化。通過設計策略選擇電催化的陽極材料,能夠實現自由基反應或極性反應,其中自由基反應可實現烯烴的氫磷酸化,極性反應能夠發生酮的氫磷酸化。隨后,深入討論這些化學選擇轉化反應過程中的復雜機理。
本文要點:
(1)
通過選擇不同的陽極材料,設計了烯烴(Condition 1)和羰基(Condition 2)的兩種不同的氫磷酸化反應。Condition 1反應完全屬于自由基反應,Condition 2反應則依賴于極性途徑。
(2)
與傳統的P(III)試劑的反應方法相比,這項研究代表了從P(V)氧化態開始構筑P-C鍵的罕見例子。由于具有高度的化學選擇性,這些轉化反應的范圍非常廣泛。
參考文獻
Mahdi Jafarzadeh, Molhm Nassir, Luca Gherardi, Nicholas Raheja, Yu Kawamata, Phil S. Baran, Electrifying P(V): Access to Polar and Radical Reactivity, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202421163
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202421163