含氟化合物在功能性化合物中非常重要,制備新穎結構對于開發藥物和材料科學非常重要。
有鑒于此,北海道大學Dennis Chung-Yang Huang等報道Cu催化,三氟甲基芳烴和有機醇之間的光誘導脫氟C-O偶聯反應。
本文要點:
(1)
這種方法能夠直接合成廣泛的二氟芐基醚(ArCF2OR),而且包括具有液晶特點的化合物。通過對這種方法的簡單調節,能夠生成ArCF2I,這是一種具有應用性的含氟化合物。
(2)
反應機理研究發現ArCF2I能夠用于生成ArCF2·自由基,此外通過一系列實驗驗證了機理包括兩個循環:與兩個雙膦酸鹽配體結合的Cu(I)作為光催化劑活化C-F化學鍵,與一個雙膦酸鹽配體配位的Cu(I)用于C-O偶聯反應。此外,發現碘化鋰和醋酸鋅兩種添加劑在調節兩個催化反應循環過程中的關鍵作用。這種Cu催化劑的雙重作用表明,單一催化劑體系的堿金屬光催化劑能夠活化反應物和形成化學鍵兩種功能。
參考文獻
Priya Saha, Mingoo Jin, Dennis Chung-Yang Huang, Defluorinative C?O Coupling between Trifluoromethylarenes and Alcohols via Copper Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202419591
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202419591