人們研究發現供體-受體結構環丙烷化合物DAC(donor–acceptor cyclopropanes)的不對稱催化轉化能夠構建不同類型的立體富集的分子方法,這種方法具有非常大的價值,而且這個策略非常強有力。但是,如何使用1,1,2,2-四取代的DAC環丙烷化合物合成修飾四級碳立體中心的產物仍然是一個未曾解決的困難和挑戰。
有鑒于此,中國科學院福建物質結構研究所房新強研究員、石河子大學顧承志副教授、廣東省中醫院Jinggong Liu等報道Cu催化四取代炔基DAC不對稱胺化開環。
這種Cu催化環丙烷的開環反應得到許多具有高對映選擇性的α-叔胺。合成產物分子的炔、胺和酯基團,能夠再次進行多種進一步轉化,能夠不對稱合成生物活性化合物分子。
(2)
反應機理結果表明,Cu-乙酰基酯結構的兩性離子中間體是該反應中起到關鍵作用。這個反應是DAC化合物催化不對稱轉化的一種新型模式。
參考文獻
Shouang Lan, Qinqin Cui, Defu Luo, Siyu Shi, Chengyang He, Shengyu Huang, Chao Xu, Lili Zhao, Jinggong Liu*, Cheng-Zhi Gu*, Shuang Yang, and Xinqiang Fang*, Copper-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Opening of 1,1,2,2-Tetrasubstituted Donor–Acceptor Cyclopropanes for the Synthesis of α-Tertiary Amines, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c14944
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14944