電子移動異構(gòu)（Electromerism）（亦稱作價互變異構(gòu)valence tautomerism）是氧化還原活性配體和中心元素之間電子分布變化的現(xiàn)象。雖然在幾種過渡金屬中發(fā)現(xiàn)并且證實這種電子移動異構(gòu)現(xiàn)象，但是因為Pd(0)態(tài)的能量非常高，因此Pd(0)/Pd(II)目前仍然無法產(chǎn)生這種電子移動異構(gòu)。
有鑒于此，海德堡大學(xué)Lutz Greb教授等使用氧化還原活性的雙（膦酰氨基苯酚）硅烷實現(xiàn)了Pd(0)/Pd(II)電子移動異構(gòu)。
通過+2價的開殼單線態(tài)硅基配體的強烈Z型相互作用穩(wěn)定Pd(0)，但是當(dāng)Lewis堿結(jié)合在Lewis酸性Si導(dǎo)致Z型相互作用力消失，并且導(dǎo)致Pd(II)/還原配體之間的電子重排。
（2）
這項研究實現(xiàn)了通過雙親性配體和氧化還原活性實現(xiàn)轉(zhuǎn)換自旋態(tài)的新方法。
參考文獻
Nils Ansmann, Marion Kerscher, Lutz Greb, Pd(0)/Pd(II) Electromerism Triggered by Lewis Base Coordination to a Redox-Active Silicon Z-Type Ligand, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202417581
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202417581
