過渡金屬調節自由基交叉偶聯反應,能夠將兩個不同的瞬態自由基之間選擇性結合。但是用于分選兩個幾乎相同的瞬態自由基團,特別是相似的芐基自由基的催化方法仍然非常罕見。
有鑒于此,重慶大學藍宇教授、鄭州大學牛林彬教授、李世俊副教授等利用光氧化還原/鈷催化雙重催化劑,選擇性的在兩個相似芐基之間偶聯反應。
使用易于獲得的甲基芳烴和苯乙酸酯(芐基N-羥基鄰苯二甲酰亞胺酯(NHPI))作為芐基自由基,通過1°-1°、1°-2°、1°-3°、2°-2°、2°-3°、3°-3°偶聯反應,得到一系列不對稱的1,2-二芳基乙烷化合物,反應具有廣泛的官能團耐受性。
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除了光化學連續流合成,能夠直接使用苯乙酸和NHPI作為起始原料的一鍋法也是可行的,(不用預先進行克級合成芐基NHPI酯),反應的產率非常高,展示了這種方案的實用性。
參考文獻
Wei Yang, Zhenyan Zhao, Yu Lan, Zhou Dong, Ruiying Chang, Yihang Bai, Shihan Liu, Shi-Jun Li, Linbin Niu, Heterocoupling Two Similar Benzyl Radicals by Dual Photoredox/Cobalt Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202421256
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202421256