鎳催化的(雜)芳基親電試劑的交叉親電偶聯(XEC)反應是具有前景的Pd催化合成聯芳基化合物的替代方案,但是Ni催化反應通常產生大量的自偶聯產物或者原位脫鹵副產物。
有鑒于此,威斯康星大學麥迪遜分校Shannon S. Stahl等使用雜芳基氯和芳基溴偶聯物的信息庫來鑒定Ni催化交叉親電偶聯反應(XEC)條件,發現使用等摩爾量的兩種反應物的反應條件,在交叉反應的產物中得到高選擇性。
確定了兩種不同的催化劑體系,它們顯示出互補的范圍和廣泛的官能團耐受性,時間過程數據表明這兩種方法遵循不同的機制。
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當使用Zn作為還原劑,NiBr2/三吡啶催化劑體系將芳基溴與2-氯吡啶原位偶聯,生成芳基鋅中間體;當使用四(二甲氨基)乙烯作為還原劑,FeBr2和NaI作為添加劑,NiBr2/聯吡啶催化劑體系能夠選擇性的交叉偶聯。
參考文獻
Zhi-Ming Su, Jieru Zhu, Darren L. Poole, Mohammad Rafiee, Robert S. Paton, Daniel J. Weix, and Shannon S. Stahl*, Selective Ni-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Heteroaryl Chlorides and Aryl Bromides at 1:1 Substrate Ratio, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c10776
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c10776