在過去的幾十年里,胺分子的自由基化學(xué)取得了重大進(jìn)展。然而,相關(guān)季銨鹽的自由基反應(yīng)仍然相對缺乏探索。如果可以以受控的方式從銨鹽中產(chǎn)生自由基,這可能會導(dǎo)致一種生產(chǎn)雙音自由基陽離子的方法,為季銨鹽及其叔胺衍生物提供有價值的合成應(yīng)用。
有鑒于此,關(guān)西學(xué)院大學(xué)Kei Murakami、京都府立大學(xué)(KPU)Tomoko Hirano等開發(fā)了一種光氧化還原催化的方法,通過α-鹵代烷基銨鹽與烯烴反應(yīng)實現(xiàn)了季銨鹽的衍生化轉(zhuǎn)化。
這項研究關(guān)鍵是在氧化和還原淬滅條件下,通過光催化產(chǎn)生二酮α-氨自由基。這種反應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)選擇性和可切換的烷基化和烯基化,從而提供結(jié)構(gòu)上新的季銨鹽。
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該反應(yīng)的實用性包括發(fā)散性合成生物活性季銨鹽(一種氘代叔胺)和衍生化,以及鑒定耐鹽性分子。
參考文獻(xiàn)
Takumi Kinoshita, Yota Sakakibara, Tomoko Hirano, Kei Murakami, Switchable diversification of quaternary ammonium salts using photocatalysis, Chem 2024
DOI: 10.1016/j.chempr.2024.11.004
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S245192942400559X