Adiponitrile(己二腈)具有廣泛的應用,特別是在聚合物領域。雖然目前全球范圍內對于己二腈的需求量不斷增加,但是如何使用安全并且豐富的原料合成己二腈仍然是個挑戰。
有鑒于此,中國科學院化學所韓布興院士、劉會貞研究員、張展榮副研究員、中國科學院大學徐慶嶺副教授等報道發現CuBr和1,10-鄰二氮菲(phen)能夠通過氨氧化反應將環己酮轉化為己二腈。
當使用氨溶液和O2作為氧化劑,在溫和反應條件(80℃和5 atm O2),己二腈的產率達到>99 %。此外,不同碳原子數目和含有各種取代基的酮能夠以高轉化率生成相應的己二腈。
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通過詳細的機理研究,表明反應為自由基機理,并且討論了己二腈選擇性較高的原因。這項研究為制備己二腈以及其他二腈化合物提供了一種新型簡單價格合理的方法。
參考文獻
Ziwei Zhao, Zhanrong Zhang*, Qingling Xu*, Shunhan Jia, Ying Wang, Wenli Yuan, Mingyang Liu, Huizhen Liu*, Qinglei Meng, Pei Zhang, Bingfeng Chen, Haijun Yang, and Buxing Han*, Aerobic Ammoxidation of Cyclic Ketones to Dinitrile Products with Copper-Based Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c14875
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14875