理解光合系統PSII的OEC基本結構以及水氧化反應的機理有助于開發高效且符合可持續發展的水氧化催化劑。
有鑒于此,印度理工學院坎普爾分校Apparao Draksharapu、堪薩斯大學Timothy A. Jackson等報道向[(TPA)MnII]2+ (1)溶液中加入硝酸鈰銨能夠形成[(TPA)MnIV(O)(μ-O)CeIV(NO3)3]+ (2),其中TPA=三(吡啶基-2-甲基)胺。
通過多種多樣的光譜和電噴霧電離質譜法表征中間體2號化合物,2號化合物的結構與PS-II的OEC的MnV(O)(μ-O)CaII(OH2)結構非常類似。2能夠與二茂鐵衍生化合物反應,說明加入的具有氧化還原活性的CeIV能夠增強電子轉移的效率。2號分子能夠用于氧原子轉移和摘氫反應。
(2)
發現的這種[(TPA)MnIV(O)(μ-O)CeIV(NO3)3]+中間體為研究OEC的MnV(O)(μ-O)CaII(OH2)結構提供機會。
參考文獻
Sikha Gupta, Pragya Arora, Zahra Aghaei, Baghendra Singh, Timothy A. Jackson*, and Apparao Draksharapu*, Formation and Reactivity of a MnIV(O)(μ-O)CeIV Species: A Closest Mimic of Photosystem II, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c12523
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12523