目前人們發現雙環[1.1.0]丁烷(BCB)廣泛關注,因為雙環[1.1.]丁烷能夠以原子經濟性的方式作為原料合成[n.1.1]生物等電子體,而且能夠合成多功能的環丁烷。
有鑒于此,明斯特大學Frank Glorius等報道一種與溶劑有關的發散性BCB分子成環反應。
這個反應能夠在特定的溶劑中分別生成修飾立體結構的環丁烷和含有氧原子的雙環[3.1.1]庚烷(BCHep),是間位芳烴取代的生物電子等排體。
通過調節溶劑的比例,能夠精確的調控和導向兩種不同的反應路徑。其中,通過1,3-環加成反應生成氧雜雙環庚烷,這種結構是藥物有關的分子結構;通過未曾報道的1,2-環加成反應能夠生成高度官能團化的環丁烷,而且具有優異的立體選擇性。這個反應具有廣闊的官能團容忍性。
反應機理研究同樣表明溶劑對反應路線的影響,在CH2Cl2中,HBr容易導致BCB快速的異構。
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開發了BCB的新型1,2-雙官能團化反應,拓展了了芳烴電子等排體以及多官能團修飾環丁烷的化學空間。
參考文獻
Fuhao Zhang, Subhabrata Dutta, Alessia Petti, Debanjan Rana, Constantin G. Daniliuc, Frank Glorius, Solvent-Dependent Divergent Cyclization of Bicyclo[1.1.0]butanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202418239
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202418239