光生配體-金屬電荷轉移（LMCT）是通過金屬-配體化學鍵均裂產生活性自由基物種的一種強有力的技術。
有鑒于此，普林斯頓大學Erin E. Stache等報道通過調控鈷化合物（cobyrinate）的軸向硫醇鹽（thiolate）配體產生LMCT激發態。
作者基于DFT理論計算，發現通過激發態能夠切斷Co-S化學鍵均裂進行光還原，發現這能夠促進硫醇鹽軸向配體產生LMCT反應性。
（2）
鈷配合物的激發態LMCT，實現了催化劑控制的活化重生，能夠在低能量光照射作用下高效率的進行原子轉移自由基聚合反應。調節Co催化劑的配位球，能夠進一步控制配合物的電子結構，而且加快ATRP光熱催化反應。
參考文獻
Sajjad Dadashi-Silab, Cristina Preston-Herrera, Daniel G. Oblinsky, Gregory D. Scholes, and Erin E. Stache*, Red-Light-Induced Ligand-to-Metal Charge Transfer Catalysis by Tuning the Axial Coordination of Cobyrinate, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c12432
