芳烴惰性C-C化學(xué)鍵的活化和轉(zhuǎn)化是合成化學(xué)的重要課題，雖然目前關(guān)于芳環(huán)C-C化學(xué)鍵的活化有一些，但是還沒(méi)有芳環(huán)C-C化學(xué)鍵復(fù)分解有關(guān)的研究。
有鑒于此，北京大學(xué)張文雄教授、安徽大學(xué)羅根教授等報(bào)道稀土金屬催化分子內(nèi)復(fù)分解，將分子中的苯環(huán)C-C化學(xué)鍵和C-C單鍵之間復(fù)分解。
本文要點(diǎn)：
（1）
通過(guò)稀土金屬形成金屬環(huán)的高反應(yīng)性和獨(dú)特協(xié)同作用，實(shí)現(xiàn)了苯環(huán)C-C化學(xué)鍵和C-C單鍵之間的復(fù)分解。反應(yīng)機(jī)理研究結(jié)果表明該反應(yīng)獨(dú)特的反應(yīng)路徑，首先[2+2]環(huán)加成構(gòu)筑了疇環(huán)的三環(huán)中間體，隨后發(fā)生[2+2]裂環(huán)反應(yīng)。
（2）
這種獨(dú)特的反應(yīng)性拓展了芳烴的反應(yīng)，有可能推動(dòng)開(kāi)發(fā)芳烴開(kāi)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)。
參考文獻(xiàn)
Wei Liu, Ping Wu, Yibo Liang, Junnian Wei, Gen Luo*, and Wen-Xiong Zhang*, Rare-Earth Metal-Enabled Ring-Opening Metathesis of Benzene, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c15650
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15650
