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Angew:芳基硫酰氟的合成以及衍生化
納米技術(shù) 納米 2024-12-14

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硫酰氟/亞磺酰氟(Sulfuryl fluoride)是一種硫原子為+2價態(tài)的硫化物,分子式為R-S-F。雖然芳基硫酰的氯化物/溴化物/碘化物的研究非常廣泛,但是芳基硫酰氟化合物的研究仍非常罕見。這種結(jié)構(gòu)有可能產(chǎn)生多氟硫化物中間體,但是沒有直接或者間接的證據(jù),也沒有對其反應(yīng)性的系統(tǒng)理解和認(rèn)識。

有鑒于此,哈佛大學(xué)助理教授Richard Y. Liu教授等報道合成、提純、光譜表征了幾種芳基硫酰氟化物。

本文要點(diǎn):

(1)

使用單晶X射線表征了2,4-二硝基苯芳基硫酰氟化物、4-氰基-2-硝基苯芳基硫酰氟化物。官能團(tuán)能夠直接高效率選擇性的與烯烴/炔烴進(jìn)行區(qū)域選擇性的反式加成,或者對卡賓進(jìn)行插入反應(yīng)。

(2)

生成的α-或β-氟硫醚產(chǎn)物能夠轉(zhuǎn)化為其他含氟化合物結(jié)構(gòu),比如修飾氟官能團(tuán)(生成?磺酰胺(Sulfonamides)和磺酰氟(Sulfonyl fluorides))、消除氟官能團(tuán)(生成C-H氟化產(chǎn)物)、Julia-Kocienski烯烴化反應(yīng)(生成烯基氟化物)。這項研究展示了硫酰氟化物是容易得到且穩(wěn)定的化合物,能夠作為多功能試劑生成含氟有機(jī)化合物。

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參考文獻(xiàn)

Nathan Faialaga, Dana Gephart, Breno Silva, Richard Y. Liu, Synthesis of Arenesulfenyl Fluorides and Fluorosulfenylation of Alkenes, Alkynes, and α-Diazocarbonyl Compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202422120

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202422120


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